Pramonėje Aliuminis gaunamas ir aliuminio oksido Аl2О3 elektrolizės būdu, maždaug 950° С temperatūroje ištirpinus jį išlydytame kriolite NasAlF6.
Naudojami trijų pagrindinių konstrukcijų elektrolizeriai:
1) elekrolizeriai su nepertraukiamo savaiminio degimo anodais ir šoniniu srovės tiekimu;
2) tokie patys elekrolizeriai, tik su viršutiniu srovės tiekimu ir
3) elekrolizeriai su degtaisiais anodais. Elektrolitų vonia – tai geležinis gaubtas, viduje futeruotas šilumą ir elektros energiją izoliuojančia medžiaga – ugniai atspariomis plytomis ir grįsta anglies plokštėmis bei blokais.
Darbinė talpa užpildoma išlydytu elektrolitu, kurį sudaro 6-8% aliuminio oksido ir 94-92% kriolito (dažniausiai su AlF3 priemaiša ir maždaug 5-6% kalio ir magnio floridų mišiniu). Vonios padas atlieka katodo vaidmenį, o į elektrolitą patalpinti išdegti anglies blokai arba savaiminio degimo kimšti elektrodai – anodo vaidmenį.
Tekant srovei ant katodo išsiskiria lydytas Aliuminis, kuris kaupiasi ant pagrindo, o ant anodo pasirodo deguonis, su anglies anodu sudarantis CO ir CO2 junginius. Pagrindinei naudojamai medžiagai – aliuminio oksidui keliami aukšti švaros ir dalelių dydžio reikalavimai. Jei jame daugiau nei teigiamo elektros krūvio elementų oksidų, nei jų turi Aliuminis, Aliuminis gali būti užterštas. Esant pakankamam aliuminio oksido kiekiui vonia normaliai veikia naudojant 4-4,5 V elektros įtampą. Vonios nuosekliai jungiamos prie pastoviosios srovės šaltinio (serijomis, kurias sudaro 150-160 vonių).
Šiuolaikiniai elektrolizeriai veikia naudojant iki 150 kA stiprumo srovę. Iš vonios Aliuminis dažniausiai išimamas vakuuminiu kaušu. Išlydytas 99,7% grynumo Aliuminis išpilstomas į formas. Itin švarus Aliuminis (99,9965%) gaunamas elektrolitinio pirminio Aliuminio rafinavimo būdu naudojant vadinamą trijų sluoksnių metodą, kuris sumažina Fe, Si ir Сu priemaišų kiekį. Aliuminio elektrolitinio rafinavimo proceso tyrimai naudojant organinius elektrolitus atskleidė galimybę gauti 99,999% Aliuminį, sunaudojant sąlyginai mažai energijos. Tačiau kol kas šis metodas yra neproduktyvus. Norint gerai išvalyti Aliuminį, naudojamas zoninis lydymas arba jis distiliuojamas naudojant subfloridą.
Išgaunant Aliuminį elektrolitiniu būdu galima gauti elektros srovės, aukštos temperatūros ir kenksmingų dujų smūgį. Siekiant išvengti nelaimingų atsitikimų, vonios patikimai izoliuojamos, darbuotojai avi sausais veltiniais, dėvi atitinkamą specialią aprangą. Efektyvi ventiliacija palaiko sveiką atmosferą. Nuolat įkvepiant metalinio Aliuminio ir jo oksido dulkes galima susirgti plaučių aliuminoze. Aliuminio gamyboje dirbantys darbininkai dažnai serga viršutinių kvėpavimo takų katarais (rinitu, faringitu, laringitu). Leistina metalinio Aliuminio dulkių, jo oksido ir lydinių koncentracija ore yra 2 mg/m3.